其次，來(lái)看看CFC-12加水以后的情況。圖2-2是1molCFC-12和2molH2O的混合物(以下稱“CFC-12 + H20體系”)在101325Pa、 300~2500K范圍內(nèi)的平衡組分組成變化情況。
與純CFC-12相比，本體系導(dǎo)人了H、0兩種元素，平衡產(chǎn)物也發(fā)生了極大變化。由計(jì)算結(jié)果可以看出:由于有了氫源和氧源，熱力學(xué)穩(wěn)定產(chǎn)物變成了HF、HCl和CO2，它們是這個(gè)平衡體系中的主要物種，在室溫到1500K的溫度范圍內(nèi)，HCl, CO2的量幾乎不隨溫度變化，1500K以上，HCl和CO2都發(fā)生了離解，溫度越高，離解程度越大，隨著HCl和C02量的下降，體系中H2O、 CO、 Cl、Cl2、H2等的量增幅很多。HF的量在整個(gè)溫度考察區(qū)間上幾乎不變，但其分布卻有一個(gè)明顯特征，就是其多分子聚合體的存在，這在低溫區(qū)特別明顯，其締合的分子數(shù)在2~7個(gè)之間，其中以兩分子締合體最穩(wěn)定，量也最大，室溫時(shí)，約有13%的HF是以多分子聚合體的形態(tài)存在的，而到了500K時(shí)，這一比例還達(dá)不到0.1%，究其原因，可能是因?yàn)?/span>F元素電負(fù)性很大，易于形成氫鍵的緣故，但是氫鍵隨溫度升高會(huì)受到嚴(yán)重削弱，使大量多分子聚合體(HF)n解散。與純CFC-12體系相比，本體系平衡產(chǎn)物中已經(jīng)完全沒有了CFC-11 , CFC-13等CFCs類物質(zhì)，說明CFC-12理論上已達(dá)到100%的分解率，CF4、CCl4、 CF2也已不在考察視野內(nèi)。
經(jīng)計(jì)算，1000K時(shí)HF、HCl、CO2三個(gè)物種占產(chǎn)物的99.973%，除此之外，只有H2O、CO、Cl2, Cl的物質(zhì)的量的比例在10??數(shù)量級(jí)以上，其中占比最大的H2O也僅為8.72 x 10??; 1800K時(shí)，三個(gè)主要產(chǎn)物的比例下降到97.171%, CO、H2及Cl、OH、F、H、0等自由基濃度得到很大提升，其中，Cl自由基是次要產(chǎn)物中址最大的物種，其摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)到1.2 x 10?2水平，遠(yuǎn)超過了1000K時(shí)H2O的濃度，OH自由基濃度與1000K時(shí)H20的濃度處于同一數(shù)量級(jí);2500K時(shí)HF、HCl、CO2三個(gè)物種占產(chǎn)物的比例下降到79.242%, CO、H2、Cl、OH等物種的童增加得更加明顯，Cl自由基摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)到9.1 x10?2，占產(chǎn)物總員的近10%，CO、OH自由基的摩爾分?jǐn)?shù)分別為5.81x10?2,3.9x10?2。次要產(chǎn)物中還出現(xiàn)了一個(gè)新物種氟光氣(COF2 )，其最大值出現(xiàn)在700K,量為2. 82 x10??mol摩爾分?jǐn)?shù)5.64x10??。因此，高溫下Cl、OH等自由基成為體系的重要組分。從平衡產(chǎn)物來(lái)看，很高的溫度并不是分解CFC-12所必須的，換句話說，氟利昂的分解并非是溫度越高越好，相對(duì)的低溫可能更有利于HF、HCl和CO2的選擇性形成。
