在制冷行業剛開始發展的時候，冰箱最常見的制冷劑是R12。到了20年代中后期，R12的生產量達到了高峰期。2010年，因為臭氧層空洞原因全球全面禁止使用R12。中國在2010年9月發布《中國受控消耗臭氧層物質清單》，氟利昂及其衍生品（R11、R22、R113等）被完全禁止使用。
到了現在，冰箱所用新型制冷劑主要有R134a、R600、R152／R22共沸制冷劑，各自特點如下。
1．冰箱制冷劑R134a
R134a的標準蒸發溫度為一26．5℃ ，凝固點為一101°C，屬中溫制冷劑。它的特性與R12相近：無色、無味、無毒、不燃燒、不爆炸；汽化潛熱比R12大，與礦物性潤滑油不相溶，必須采用聚酯類合成油(如聚烯烴乙二醇)；吸水性較強，容易與水反應生成酸，腐蝕制冷管路及壓縮機，故對系統的干燥度有較高的要求，壓縮機線圈及絕緣材料須加強絕緣等級；擊穿電壓、介電常數比R12低；熱導率比R12約高30%左右；對金屬、非金屬材料的腐蝕性及滲漏性與R12相同。R134a對大氣臭氧層無破壞作用，但仍有一定的溫室效應(GWP值約為0.27)，日前是R12的替代工質之一。
2．冰箱制冷劑R600a
R600a的標準蒸發溫度為一11．7℃ ，凝固點為-160oC，屬中溫制冷劑。它對大氣臭氧層無破壞作用，尤溫室效應，無毒，但可燃、易爆，所以有R600a存在的制冷管路，不允許采用氣焊或電焊；汽化潛熱性大，故系統充灌量少，價格便宜，單位容積制冷量僅為R12的50%左右；熱導率高，壓縮比小，對提高壓縮機的輸氣系數及壓縮機效率有重要作用；工作壓力低，低溫下蒸發壓力低于大氣壓力，而增加機器吸入空氣的性能。
由于R600a具有極好的環境特性，對大氣完全沒有任何污染，故目前被廣泛用作R12的替代工質之一。R600a用于冰箱時，電器元件應采用防爆型，避免產生火花，因此壓縮機上有黃色火焰安全標證，使用無觸點的PTC啟動元件。除霜系統(用于無霜冰箱時)可采用電阻式接觸加熱方式，使其表面溫度遠低于R600a的燃燒溫度(494°C)。壓縮機必須采用適合于R600a的專用壓縮機。R600a的單位容積制冷量比R12低，要求壓縮機的排氣量至少增加1倍。試驗結果表明：與R12相比，其耗電量降低約12％，噪聲降低約2dB(A)。若冰箱制冷管路用制冷劑為R600，用R12代換將引起回氣壓力升高、壓縮機過熱和高壓壓力過高，使壓縮機使用時間變短并容易損壞，所以，R12與R600是不允許直接替代更換的，故不要采取此種替代更換方法。
3．冰箱制冷劑R152a／R22共沸制冷劑
R152a／R22共沸制冷劑易燃，和R12制冷系統通用。替代后，原有制冷系統不必做重大變動。泄漏對R152a／R22共沸制冷劑的組成成分影響較小，在配比為50／50的質量分數下，臭氧消耗潛能值ODP(Ozone Depletion Potentia1) 0.05，全球變暖潛能值GW P(GlobalWamaing Potentia1)=105，均在可接受的范圍之內。在選擇合適配比后，具有較優良的熱工性能，冷卻速度快，耗電量略有下降。
